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下面对国内外成核透明剂的发展作一介绍。
2.2.2国内外透明改性剂的进展
2.2.2.1国外透明改性剂的进展
透明剂的研究开发近年来一直比较活跃,美国、日本、欧洲等发达国家在透明剂的开发与应用技术方面较为成熟。美国透明剂的产量以每年8%的速度增长,远高于一般塑料添加剂5%的年增长率,现已成为新兴的塑料助剂产业,其透明剂的生产和消耗量均为世界第一。日本透明剂的消耗量也在1000吨/年以上,且日本高透明PP已进入工业容器和医用注射器市场,并正进入录像和软盘的PS市场。世界范围内较大的透明剂生产商及其产品见表3。
2.2.2.2国内PP透明成核剂的进展
我国对透明剂的开发与应用起步较晚,在工艺的研究和应用开发方面均与国外存在较大的差距,但近几年我国许多单位对透明改性剂进行了大量卓有成效的研究,有的已形成生产规模,目前主要生产厂家及其产品见表4。这些产品的价格远低于国外,同时在品种及质量稳定性方面有待提高和完善。
在国内市场上,国外同类产品的占有率正在下降,国内产品市场份额不断扩大,部分产品已打入国际市场。当前,我国正在进一步提高PP透明剂研发水平,相信随着高质量国产PP成核透明剂的大量投入使用,我国高透明PP树脂的产品市场竞争力也将得到迅速提高。
3.国内外透明PP的开发现状
3.1国外透明PP的开发现状
各类透明PP牌号是近期世界PP新产品开发的一个亮点,这类透明PP牌号将促进PP树脂在透明包装市场替代其它相竞争的材料,如PS、PVC和PET。目前新的高透明PP树脂主要分为以下三种产品:①透明剂改性PP产品;②生产本身具有透明性的无规共聚PP产品;③茂金属PP产品。
现在市场上透明和光泽的PP产品大部分是用改性剂生产的,BP公司在这类透明PP产品开发方面处于领先地位,其开发的Acclear透明PP产品系列,就是采用Milliken公司的透明剂釜外添加法生产的,通常还同时添加无规共聚物提高透明性,具有代表性的牌号是:注拉吹成型牌号Acclear8649X;挤吹成型牌号Acclear 249。
而茂金属PP是目前得到的透明性最好的产品,如果把PET透明度定为100%,那么高结晶PP为47%,用成核剂生产的透明PP为89%,茂金属PP均聚物的透明度为93%,mPP无规共聚物的透明度可达96%。目前国外的一些公司均在努力开发高透明性的mPP产品。Basell公司在这方面具有领先地位,该公司的透明PP Metocene系列产品就是在单反应器或多反应器体系中采用单活性中心的茂金属催化剂生产,产品具有相当窄的分子量分布、高刚性、高光泽、优异的透明性、高流动性易加工及其它性能(低密、好的耐环境应力开裂性、耐化学腐蚀),该产品系列在注塑及纤维领域具有很大的发展潜力。国外高透明PP的的主要生产厂家及产品牌号见表5。
3.2国内高透明PP的开发现状
我国对透明PP的研发起步较晚,生产方法主要是在PP中添加透明改性剂,在透明剂工艺研究和应用开发以及高透明PP产品种类和市场消费方面与国外尚存在较大的差距,市场应用也仅限于薄膜、片材、透明水杯、微波炉炊具及一次性餐具等低附加值的塑料制品领域。但近两年的发展迹象说明,我国透明PP树脂的需求量正悄然增长,已成为国内PP树脂市场的新买点。2002年我国透明PP的需求量在12万吨左右,到今年年预计可达20~30万吨。透明PP需求量的不断扩大刺激了国内PP生产厂家的开发研究。
燕山石化公司于1993年开始研制开发高透明PP技术及其制品,其后在其PP装置上进行工业化生产。燕化树脂应用研究所采用添加成核剂方法,目前已开发出高透明PP产品牌号K4818、K4808、K4902等牌号,可应用于制作挤出片材、热成型、吹塑、注塑等制品。其中两种PP输液瓶专用料B4902、B4808,具有优良的综合性能,适于注拉吹成型,可广泛用于医用大输液包装、热灌装饮料包装及奶制品包装等。经用户使用,证实其加工性能优良,成瓶率高,目前该产品性能与应用情况在国内注拉吹领域具领先地位。
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