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随着国民经济的发展,树脂基复合材料的应用越来越广,但是对于作为树脂基复合材料主体材料树脂的很多性能概念人们还是混淆不清,不能很好的利用各种树脂的特性为人们服务,特别是各种温度指标特性的了解。热固性树脂的温度指标很多,例如:热变形温度、马丁耐热、玻璃化转变温度、绝缘耐热等级、热扭转温度、脆化温度、失强温度等,我们在本文中就着重对树脂的热变形温度、马丁耐热、玻璃化转变温度、绝缘耐热等级以及耐腐蚀使用温度五个温度概念辨析,而对其它概念就不一一加以赘述,帮助人们在使用过程中理清头绪,正确选择树脂,有效应用于实际生产。
1. 玻璃化转变温度
热固性树脂固化物均是线性非晶相高聚物,线性非晶相高聚物由于温度改变(在一定应力下)可呈现三种力学状态,即玻璃态、高弹态和粘流态(见图2-1):
图3-1 线性非晶相高聚物形变—温度曲线
A- 玻璃态;B-过渡区;C-高弹态(橡胶态);D-粘流态
Tb-脆化温度;Tg-玻璃化温度;Tf-流动温度;Td-分解温度
当温度较高时,大分子和链段都能进行热运动。这时高聚物成为粘流态,受外力作用时,分子间相互滑动而产生形变;除去外力后,不能回复原状,所以形变是不可逆的,这种形变称为粘性流动形变或塑性形变,出现这种形变的温度称为流动温度Tf,这种状态成为粘流态(又叫塑性态)。如果把处于粘流态的高聚物逐渐降低温度。粘度也就逐渐增大,最后呈弹性状态,加应力时产生缓慢的形变,解除外力后又能缓慢地回复原状,这种状态叫高弹态。当温度继续下降,高聚物变得越来越硬,在外力作用时只产生很小的形变这种状态叫玻璃态。热固性树脂固化物是在玻璃态使用的,所以Tg愈高愈好,也是衡量树脂耐热性的一个指标。如:898高交联环氧乙烯基树脂的Tg=190℃,就具有高耐热性,在烟气脱硫工业中可以承受200℃的高温。
测量玻璃化温度常用的方法有:热机械分析法(TMA)、差热分析法(DTA)和示差扫描量热法(DSC)三种。它们的测试方法原理不同,因而测试结果相差较大,不能相比。
另外,经过退火(即加热后处理)的树脂制品,玻璃化温度会提高,这是由于制品的内应力经过退火升温已经消除了的缘故。
2. 热变形温度和马丁耐热
2.1热变形温度
热变形温度(全称负荷热变形温度,英文缩写:HDT)是指对浸在120℃/h的升温速率升温的导热的液体介质中的一定尺寸的矩形树脂试样施以规定负荷(1.81N/mm2或0.45 N/mm2),试样中点的变形量达到与试样高度相对应的规定值时的温度。需要注意:不同的负荷值所确定的热变形温度值是不同的,而且没有可比性,所以测定热变形温度值一定要指出所用规定负荷数值(即所采用的标准)。热变形温度是衡量塑料(树脂)耐热性的主要指标之一,现在世界各地的大部分塑料(树脂)产品的标准中,都有热变形温度这一指标作为产品质量指标,但它不是最高使用温度,最高使用温度是应根据制品的受力情况及使用要求等综合因素来确定。
测量热变形温度的标准很多,国内现在常见的有:中国国标(GB)、美国材料试验学会标准(ASTM)、国际标准化组织标准(ISO)、欧共体标准等,由于各标准所规定的测试方法、单位系统等有所区别,所以测试结果也有所不同的。例如:国外某知名品牌酚醛环氧乙烯基酯树脂产品热变形温度ASTM测试典型值:149-154 ℃, GB实测值:137℃;898树脂GB实测值:155℃。
2.2马丁耐热
马丁耐热试验方法是检验塑料(树脂)耐热性的方法之一。1924年由马丁提出,1928年正式用于德国的酚醛塑料检验。后来,其他一些硬质塑料也使用该检验方法。它在欧洲和原苏联使用比较广泛。1970年我国亦发布了该试验方法的国家标准,成为我国早期建立的塑料(树脂)试验方法国家标准中的一个,所以在我国使用历史很长。
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