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低分子量聚酰胺树脂的制造方法按其所用酸类的不同可分为三种:直接法(高压法),工艺简单,得率较高,但需高压反应釜;间接法(油酸甲酯法),工艺较复杂,得率较低;直接常压聚合法,只适用制造桐油酸二聚体。 一.间接法 油酸制成油酸甲酯,在高温下聚合,以保护羧基。聚合油酸甲酯和乙撑胺缩合,制成聚酰胺树脂,甲醇回收。 配方和操作: (1)油酸甲酯的制备: a.配比: 亚麻油(精漂,酸度小于3) 100 氢氧化钾 1 甲醇 30 醋酸(10%) 适量 b.操作: 亚麻油置入釜中(密闭釜,有回流冷凝装置),升温至80℃,逐步加入氢氧化钾甲醇浴液,在80℃反应2小时后在90℃蒸出多余甲醇回收再用,静置冷却,分去下层甘油废液,以10%醋酸中和至PH4~5,然后水洗至中性,得粗甲酯。置入蒸馏釜中,减压蒸馏(温度220~270℃,30毫米汞柱)得精甲酯。 (2).聚合油酸甲酯的制备: a.配比: 精亚麻油甲酯 100 蒽醌 0.03 b.操作: 甲酯和蒽醌置入聚合釜中,通C02,升温至300℃,保持20小时,然后减压蒸馏除去未聚合的甲酯,锅内为聚合油酸甲酯 (3).聚酰胺树脂的制备: 操作: 将聚合油酸甲酯酸置入釜中牛(有搅拌、回流装置、不锈钢釜),加入三乙撑四胺,升温到200℃反应l小时,然后减压蒸出多余胺回收再用(200℃,10毫米汞柱,1小时)。同时抽取样品,测定胺值合格后即可降温,出料。有时为降低黏度,可加入单元脂肪酸,并提高缩合反应温度,脱出水分而生成咪唑啉。聚酰胺树脂可与少量的环氧树脂反应,可得到加成物(Polyaminde adduct),作为双组分环氧涂料的固化剂。配漆时,可不必经过熟化而直接使用。 二. 直接法 不饱和脂肪酸和水在密闭锅今高温聚合成二聚酸,二聚酸后再和乙撑胺类缩聚,制成聚酰胺树脂。 (1).聚合油酸的制备: a.配比: 豆油酸 100 水 7 b.操作: 将豆油酸和水置入不锈钢釜中,逐渐升温、搅拌,温度升至120℃时停止搅拌,放气(将液面上之空气放出,然后关闭阀门),继续搅拌,升温至325℃,压力升至54大气压,保温7h,然后降温出料。将二聚豆油酸静置,分去水分,减压蒸馏,直至230℃,25毫米汞柱为止。冷却,出料。 (2).聚酰胺树脂的制备: a.配比: 二聚豆油酸 240 二乙烯三胺 84.9 b.操作: 将二聚豆油酸放于反应釜中,通N2,搅拌加热至130℃时,逐渐滴加二乙撑三胺。加完升温至200℃,保持2小时,进行减压蒸馏,直至220℃/20毫米汞柱,约10分钟,将未反应的二乙烯三胺胺蒸出。冷却,出料。聚酰胺树脂的胺值185毫克KOH/克。 |