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三. 直接常压法 将桐油酸在常压下加压聚合,然后再与多疑乙烯多胺缩聚,制成聚酰胺树脂。 (1).桐油酸的制备 a.配比: 桐油 100 氢氧化钠 50 硫酸(90%) 25 水 30 b.操作: 将桐油,水置入陶瓷缸中,以蒸汽加热,并搅拌,1h时内慢慢加完碱液,保温皂化24小时后,以自来水稀释均匀后,加硫酸溶液进行酸析,不停搅拌,直至油水分层,下层水溶液pH=2即停止加酸。静置分层后放掉下层废水,以热水洗涤油酸三次直至水洗液无硫酸根存在为止。将油酸放在锅中加热脱水,至温度升至105℃时,出锅持用。 c.桐油酸质量: 酸值 180~196mgKOH/g 碘值 156.3gI/100g 硫酸根 无 外观 黄的晶体 (2).聚合桐油酸的制备: a.操作工艺: 将全部桐油酸置于入釜中,升温至120℃,油酸全部熔化,关闭釜门,通C02,开动搅拌,逐步升温至300℃,在300℃保温2.5小时后,抽样检验粘度,当达到标准样品后,降温至100℃以下时出釜。 聚合酸质量: 酸值 180~188mgKOH/g 碘值 79gI/100g 色泽 棕色 (3).聚酰胺树脂的制造: a.配方:
二聚桐油酸(酸酯180) 57.6 二乙烯三胺(95%) 42.2 b.操作; 将二乙烯撑三胺置入釜中,开动搅拌。逐步加入二聚酸约20分钟加完。釜盖密闭,搅拌半小时,使其充分混合。开始加热升温100℃时开始通入N2,当温度达到140℃时,保 温1小时。再升温至200℃,保温2小时,使其缩合。缩合后,停止通N2,开真空泵减压,逐步至10毫米汞拄时,温度保持到180~200℃。抽取样品,测胺值,当胺值达到要求后(200±20)停止加热,冷却至140℃出料。蒸出液回收二乙烯三胺。制备胺值较高的树脂时,采用三乙烯四胺替代二乙烯三胺。 以桐油酸用常压直接法制造聚合酸方法,所用设备简单。工艺易掌握,得率较高。经试验在300℃常压下所得聚合酸的酸值高,说明脱羧现象不严重。如聚合温度控制在250℃或270℃,残留单元酸多。用二乙烯三胺与二聚酸进行缩合时,要制备胺值为200的聚酌胺树脂,其克分子比以1:4合适。克分子比1:1时,胺值较低,树脂黏度大;克分子比为1:5~1:8时,胺值增高并不显著,但反应时间加长,回收工作较大。在200℃缩合,反应时间应不低于2小时,否则反应不完全,胺值不高。但时间过长,树脂的粘度增高,但胺值增加不多。 |